文|酷嘚儿
编辑|酷嘚儿
铀是最丰富和最璀璨的锕系元素,代表了所有核工业的基石,无论是和平的还是军事的,尽管它的毒性,放射性和重金属污染。铀资源主要集中在地质矿石以及海水中。
从勘探地点到工业用途的铀路线经过几个阶段,以监测和控制环境污染。每当对核电站的依赖加剧时,铀勘探和分离也会增加。许多化学技术设计用于最前沿的铀分离和去除。
溶剂提取、吸附,离子交换树脂,包含体膜,液体乳液膜和电镀。溶剂萃取和吸附技术是最常用的。高铀浓度溶剂萃取优先于经济使用,并且在低酸性pH<1下适用。较低的铀浓度吸附主要在高酸性pH或中性下进行。
一般来说,最著名和最丰富的硅酸盐粘土矿物——高岭石的化学成分为Al2四2O54这在所有大陆上总是发生。高岭石的主要用途涵盖许多工业领域,包括但不限于陶瓷、化妆品、绘画和水泥。
高岭石的科学主要用途集中在吸附研究上,并超过了水泥和陶瓷研究。在许多著作中发表的高岭石吸附,例如低成本吸附剂高岭石、矿物表面蛋白质碎片、PbCl 2/氯化镉2、药物残留以及复合多西环素和刚果红。
吸附-固/液相理化技术-日复一日地广泛成长为去除重金属,污染物和有价元素的绝妙技术。因此,它相应地吸引了科学和工业的兴趣,其资源丰富,成本低,适用性和制备方法简单。
有趣的是,废物、矿石、树脂、沸石、生物质和复合材料起源于吸附剂的例子。实际上,迄今为止,使用矿石作为吸附剂连续播出,例如磷酸盐,高岭石,花岗岩,玄武岩和白云母。
在这项工作中,掺入了高度纯化的Ti4起源于钛铁矿与热活化高岭石生产的KT复合材料,考虑到许多不同价态的阳离子,对提高水溶液中铀离子的吸附效率和容量具有至关重要的作用。
从其含有的样品中消除铀非常重要,例如,工作矿山的核燃料废水,海洋和一些工业来源的尾矿,因为它对环境,表层水和地下水的毒性危害。新型吸附剂KT具有许多优点,包括低pH值下的可加工性。
在这项工作中,除非另有说明,否则所有使用的化学品都处于分析级。钛4由核材料管理局的黑砂项目提供彻底提取钛铁矿,纯度>99.5%。
高岭石由NMA地质勘探现场供应。通过将一定重量的盐与双蒸馏水DDW或去离子水DW混合来执行工作溶液。
将25g热活化高岭石与5g氢氧化钛与少量DDW混合制备KT复合材料。将糊状物充分摇动,直到形成均匀的浆料。将前一种糊状物在110°C下加热2小时,并在玛瑙研钵中研磨以产生所有复合成分的均匀分布。
进行了铀吸附和解析的批量实验;在50mL透明聚乙烯管中,除非另有说明,否则将复合材料和进料溶液在室温GLF水浴中混合并摇动。通常,在pH研究中,所有提取条件均保持在−1铀浓度。
1小时平衡时间和100mgKT/20mL硝酸铀酰投料溶液,而pH值在范围内变化。初始铀浓度在范围上发生变化,由于其它提取参数在pH5、平衡时间1小时和100毫克KT/20毫升硝酸铀酰投料溶液下保持恒定。
吸附和洗脱残留物均通过Whatmann滤纸52从工作溶液中丢弃。因此,分光光度法测定用于通过ArsenazoIII方法测定装载和剩余的铀。该程序得出了铀溶液的等分试样、0.25%的砷氮III。
尿素硝酸溶液和25%氢氧化铵用紫外-可见分光光度计在650nm处测量铀离子与砷氮III染料的络合。所有pH测量都补充了离子计Orion1601和Ross组合pH玻璃电极。pH调整均使用940.0NHNO进行3和氢氧化钠溶液。
铀吸附前后的KT复合材料在FT-IR图上表现出与不同化学键振动或天使弯曲运动相关的特征峰。图表示铀吸附前后KT复合材料的FT-IR光谱。
它在1090厘米处显示条带−1和460厘米−1这代表了键SiـــــOــSi的拉伸振动和角度弯曲。弯曲运动出现在563cm−1它概述了TiـــOــــH债券。754厘米的带子−1代表Ti-O伸展。表明铀吸附在KT复合材料上后。
一些波段向较低的波长和强度偏移,可能为铀在KT上的吸附提供证据。显示了KT复合材料和载铀KT的表面形貌。可以看到几个颗粒大小的团聚颗粒。在铀吸附之前和之后,表面粗糙度明显下降。
伴随着粒径和分布的可观察变化。铀吸附后KT复合材料的一些孔隙和缝隙被铀覆盖,复合材料表面变暗;此外,它可能证明铀在KT表面上的吸附。KT复合材料和载铀KT复合材料的能量色散X射线光谱。
高岭石的主要成分是Al和Si,此外Fe,Ca和K作为次要成分,此外,Ti的峰值同样强烈存在,这代表了Ti的存在4KT复合材料中的峰值。图显示了载铀KT复合材料的EDS图。
铀存在Ti、Al和Si两个峰,这可能为铀吸附到KT复合材料上提供定性证据。高岭石对铀离子的吸附效率和容量严重依赖于热活化。实际上,缺乏热处理导致铀在高岭石矿物上的吸附效率和容量为零。
点火温度升高导致高岭石表面活化铀吸附。在200、300ºC的温度下活化导致铀的吸附能力分别为4、28毫克/克。铀吸附在31ºC时的最大吸收率为25.600毫克/克,而温度的任何升高都伴随着吸附能力。
KT复合材料的剂量重量的影响是通过在mg范围内改变不同的重量来确定的。如图所示。改变KT权重对%之间的吸附效率值起着至关重要的作用,尽管有可能看到吸附容量类似于行为。
吸附容量最大值为200mgg−1在KT重量25毫克。然而,KT重量从50增加到150mg可能会降低吸附能力mgg−1.由于限制铀初始浓度增加KT重量所有铀离子被吸附。
但KT的游离活性位点仍未配备;在较高KT重量下降低吸附容量。0.1mg的KT重量被认为是后续吸附实验的最佳选择。
研究进料溶液的初始铀浓度的影响,随着铀浓度从100mgL增加到250mgL,KT复合材料的吸附能力增加−1记录从到160毫克的显着增加,增加铀浓度每100毫克KT重量,表示为驱动力的固结。
以降低KT复合材料水溶液中的铀和表面之间的传质阻力。在铀浓度>250mgL−1,由于吸附铀酰离子饱和KT表面,吸附容量达到最大值。与吸附效率不同,吸附效率表现出与吸附容量不同的行为。
铀浓度有可能从100毫克增加到1000毫克升−1伴随着吸附效率值从17%增加到82%,这可能是由于现有的铀酰离子的冗余,KT复合质量限制为100mg。
还根据吸附容量和效率研究了实现铀从水相到固相吸附平衡所需的时间。为动力学模型中不同温度下的动力学研究提供数据。动态时间在5ºC下随KT复合材料的吸附能力而变化。
铀的吸附饱和容量达到了160mgg−1仅仅20分钟后。振动时间的任何增加都伴随着160mgg的稳定负载能力−1。因此,20min被认为是最佳接触时间,并在随后的吸附实验中得到证实。
吸附剂的选择性是决定吸附剂对吸附离子性能的核心。通常,选择不同阳离子和阴离子的摩尔浓度相等,并与1000mg/L铀酰离子单独混合,用于研究共离子对吸附的影响。
揭示了KT复合材料在这些阴离子和阳离子存在下对铀酰离子具有良好的选择性。然而,Th.4+离子导致吸附效率降低10%,而其他阳离子和阴离子降低约5%。堆载铀KT复合材料进行铀解吸。
选择不同的洗脱液用于解吸,而其他洗脱条件是固定的。因此,1MNa2一氧化碳3足以达到>99%的解吸效率。接下来,不同浓度的Na2一氧化碳3在0分钟时用1.20g/15mL上样的KT摇动。
钠的最佳浓度2一氧化碳30.75M,因为它达到了99.5%的解吸效率。最终,15min是用5mL钠摇动不同间隔时间后的最佳接触时间2一氧化碳3和100毫克载铀KT复合材料。
显示了洗脱效率与洗脱液类型、洗脱液浓度和接触时间的关系。最后,KT复合材料在较低的pH和高温下表现出较高的抗酸性侵蚀性。
而KT吸附剂上的铀吸附随着温度的升高而增强和加速。在恒定体积25ml,30mgKT,40min接触时间和50mgL下研究了不同温度—20,100,20,1000ºC下的吸附−1铀浓度。
温度上升对铀吸收量的增加产生了积极的影响。分别作为KT复合材料中铀化学吸附的活化能的结果。同样,海拔温度对动态时间吸附容量曲线的影响在25ºC时表现出相似的行为。
高岭石的热活化以及与Ti的掺入4将其铀装载能力从零提高到160mgg−1在最大最佳提取条件下。铀在KT复合材料上的吸附更接近于R的Langmuir吸附模型2和理论容量值而不是弗氏等温线模型。
吸附采用动力学伪二阶模型,并且该拟合继续达到更高的温度。铀在KT吸附剂上的吸附是化学吸附的,因此随着温度的升高而得到正向增强,因此60ºC使铀的吸收量超过KT吸附剂205mgg−1。
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